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低温锂电池

哪些因素限制了锂离子电池快充能力的评估

钜大LARGE  |  点击量:15次  |  2020年03月24日  |  来源:清新电源

成本、能量密度、快充特性一直是评估动力锂电池的三大重要指标。仔细观察近年各大品牌电动汽车的公布会,快充一直是商家着力吆喝的卖点之一。最近,美国橡树岭国家实验室(OakRidgeNationalLaboratory)和美国田纳西州立大学(UniversityofTennessee)的研究人员针对NMC811/石墨体系的快充限制因素进行了细致评估,成果详见Identifyingthelimitingelectrodeinlithiumionbatteriesforextremefastging.ElectrochemistryCommunications,2018,97:37-41.ElectrochemistryCommunications是电化学领域为数不多的通讯类刊物,目前主编为牛津大学的R.G.Compton教授。虽然刊物影响因子不高(IF=4.6),但所发表论文大多简洁明快、创新性强,因此受到很多的很多人的喜爱。


亮点:


(1)充分证明了石墨是限制电池快充能力的重要限制因素;


(2)高倍率充电由于石墨负极容量衰减过快,N/P可能小于1从而容易出现析锂;


(3)设计电池快充还要考虑高倍率充电下的扩散问题、锂盐消耗、材料选型和负载量等。


为了进一步准确评估不同充电倍率下正、负极的容量特性及排除对电极的影响,作者取了50%SOC全电池的正、负极分别制成对称电池。图2A和图2B分别NMC811和石墨对称电池的充放电曲线,图2C为不同倍率下NMC811和石墨容量密度衰减及N/P比变化。与扣电结果相似,当充电倍率高于1C石墨容量急剧降低,而NMC811则在1/10C到4C都还有着较好的容量保持。为了防止析锂,电池设计时都会让N/P比大于1。但如图2C所示,初始N/P=1。15,随着充电倍率提高石墨容量衰减过快,会出现N/P<1的现象(3C充电N/P=1,4C充电N/P=0。5),从而极易发生析锂(图2D)。


此外,作者还利用对称电池研究了NMC811和石墨在不同温度下的EIS谱。比较图3A和图3B可以发现,尽管石墨是限制电池快充能力的重要因素,但其在各测试温度下均有较小的电荷转移电阻,表明电荷转移电阻不是限制石墨快充性能的因素。图3C所示不同温度下NMC811和石墨对称电池的Arrhenius关系,其中斜率代表各电极的解溶剂化能。尽管Li+在石墨上的解溶剂化能较小,但考虑到石墨负极厚度大于NMC811正极厚度,高充电倍率下扩散和锂盐消耗将成为限制快充的重要因素。


增大正极负载量是提高电池能量密度的有效方式之一。但如图3D所示,关于NMC532,随着负载量的提高,高倍率下容量衰减愈发明显;而由于NMC811有着更高的体积能量密度,同等负载量和高倍率下其容量衰减较NMC532弱很多。因此,正极材料负载量和种类也会影响电池快充特性,电池设计时也应予以考虑。


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